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酪素是(shi)人們(men)早(zao)期使用(yong)(yong)的皮革涂(tu)飾(shi)劑(ji),具有(you)很悠久的歷史(shi)。酪素是(shi)從(cong)牛奶(nai)中(zhong)(zhong)提取的一(yi)種物質。由于(yu)使用(yong)(yong)酪素涂(tu)飾(shi)其成(cheng)膜(mo)堅硬、無延(yan)伸性、容易斷(duan)裂、吸水(shui)氣(qi)性強、不(bu)(bu)耐濕擦,并且從(cong)牛奶(nai)中(zhong)(zhong)提取不(bu)(bu)符合發(fa)(fa)展(zhan)要求,因此(ci)經過改進或用(yong)(yong)合成(cheng)的聚合物所替代。硝(xiao)(xiao)(xiao)化(hua)(hua)棉(mian)溶(rong)液(硝(xiao)(xiao)(xiao)化(hua)(hua)纖(xian)維類)于(yu)1920年開始正式(shi)應用(yong)(yong)于(yu)皮革涂(tu)飾(shi)劑(ji)并商品化(hua)(hua),硝(xiao)(xiao)(xiao)化(hua)(hua)纖(xian)維可增加涂(tu)層的耐水(shui)性能,作為面層光(guang)(guang)亮劑(ji)。然而(er),硝(xiao)(xiao)(xiao)化(hua)(hua)纖(xian)維類涂(tu)飾(shi)劑(ji)不(bu)(bu)耐老(lao)化(hua)(hua)、使用(yong)(yong)過程中(zhong)(zhong)增塑(su)劑(ji)容易揮發(fa)(fa),使涂(tu)層變硬發(fa)(fa)脆,在(zai)紫外光(guang)(guang)照射(she)下涂(tu)層會發(fa)(fa)黃(huang),因而(er),硝(xiao)(xiao)(xiao)化(hua)(hua)纖(xian)維類涂(tu)飾(shi)劑(ji)在(zai)皮革修飾(shi)工藝中(zhong)(zhong)一(yi)直沒有(you)得到廣(guang)泛應用(yong)(yong)。
1933年,丙烯(xi)酸(suan)樹脂(zhi)(zhi)(zhi)乳液在德國用(yong)于皮(pi)革涂(tu)飾(shi),很快(kuai)得到了(le)應用(yong)推廣。丙烯(xi)酸(suan)樹脂(zhi)(zhi)(zhi)涂(tu)飾(shi)劑和天然樹脂(zhi)(zhi)(zhi)及(ji)其(qi)他合(he)成樹脂(zhi)(zhi)(zhi)相比,具有獨特(te)的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能,它與皮(pi)膠原結合(he)力強、成膜強度(du)高、富(fu)有彈性(xing)(xing)、耐候性(xing)(xing)好、耐老(lao)化(hua)性(xing)(xing)能優良、成本低廉,賦予皮(pi)革良好的(de)(de)(de)物(wu)性(xing)(xing)。但是(shi)丙烯(xi)酸(suan)乳液是(shi)熱塑性(xing)(xing)樹脂(zhi)(zhi)(zhi),其(qi)涂(tu)膜存在著“熱黏、冷脆”、不耐溶劑等(deng)缺(que)點,限(xian)制(zhi)了(le)它的(de)(de)(de)使用(yong)。聚氨(an)酯(zhi)(zhi)又稱聚氨(an)基(ji)甲酸(suan)酯(zhi)(zhi),它是(shi)由多(duo)異氰酸(suan)酯(zhi)(zhi)與多(duo)元羥基(ji)化(hua)合(he)物(wu)作(zuo)用(yong)而成的(de)(de)(de)高分(fen)子化(hua)合(he)物(wu),其(qi)特(te)點是(shi)大分(fen)子鏈上含(han)有許(xu)多(duo)重復的(de)(de)(de)氨(an)基(ji)甲酸(suan)酯(zhi)(zhi)基(ji)團,因(yin)此,具有很好的(de)(de)(de)強度(du)、耐溶劑等(deng)性(xing)(xing)能,而且(qie)可通過改(gai)變化(hua)合(he)物(wu)的(de)(de)(de)結構、分(fen)子量的(de)(de)(de)大小,使聚氨(an)酯(zhi)(zhi)的(de)(de)(de)性(xing)(xing)能在很大范(fan)圍內(nei)得到調節。
聚氨酯(zhi)用(yong)做皮(pi)革(ge)(ge)涂飾劑,其(qi)成膜性能好,粘結牢固,涂層(ceng)具有高光(guang)澤(ze)、高彈性、耐水(shui)、耐侯(hou)、耐寒、耐熱(re)、耐化(hua)學藥品(pin)(pin),涂飾的(de)成品(pin)(pin)革(ge)(ge)手感豐滿、舒適,能大(da)大(da)提高成品(pin)(pin)革(ge)(ge)的(de)檔(dang)次。20世紀60年代初(chu),聚氨酯(zhi)初(chu)次應用(yong)于皮(pi)革(ge)(ge),并在第(di)五屆世界皮(pi)革(ge)(ge)會(hui)議上交流(liu),僅(jin)用(yong)于漆革(ge)(ge),為單(dan)組分濕氣固化(hua),隨后(hou)發展了(le)許(xu)多溶劑型(xing)涂飾劑,如單(dan)組分活性聚氨酯(zhi)等。
為了進一步提高(gao)聚(ju)氨酯(zhi)涂飾劑(ji)的(de)(de)(de)(de)性能,我國(guo)外對聚(ju)氨酯(zhi)涂飾劑(ji)進行了大量的(de)(de)(de)(de)研究。1967年水(shui)性聚(ju)氨酯(zhi)實現工業化(hua)生產,1972年德(de)國(guo)Bayer公司率先開發(fa)了水(shui)性聚(ju)氨酯(zhi)皮(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)涂飾劑(ji)。20世紀80年代后(hou),德(de)國(guo)BASF公司開發(fa)了As-tacinFinishPUD系(xi)列(lie)(lie),意大利(li)Fenice公司開發(fa)了UW系(xi)列(lie)(lie)的(de)(de)(de)(de)水(shui)性聚(ju)氨酯(zhi)皮(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)涂飾劑(ji)。聚(ju)氨酯(zhi)在我國(guo)皮(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)工業上的(de)(de)(de)(de)應用(yong)開始于20世紀70年代,較(jiao)早的(de)(de)(de)(de)涂飾劑(ji)是天津皮(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)研究所的(de)(de)(de)(de)PU-1,沈陽皮(pi)(pi)革(ge)(ge)(ge)研究所的(de)(de)(de)(de)PU-2以及原(yuan)化(hua)工部晨光研究院的(de)(de)(de)(de)PU系(xi)列(lie)(lie)。
80年代以來,我國水性皮革涂飾(shi)劑的研(yan)究得(de)到了長足的發展,特別是經過(guo)“八五(wu)”和“九五(wu)”攻關,聚(ju)氨酯涂飾(shi)劑的品種(zhong)不斷(duan)增加,性能也越來越好。